[:ja]Chem. Eur. Jに論文掲載[:]

[:ja]昨年度末で卒業生した藤居博士が行った「光学活性DMAP誘導体を用いるベンゾフラノン類のアシル基転位反応」の論文がChem. Eur. J.に掲載されました．この論文は2016年にNature Communication（オープンアクセス）に出したオキシインドール類のアシル基転位反応の続報となります．
本論文の新しい知見は
１．触媒量を0.05 mol %に下げても5時間で反応が完結する素晴らしい触媒活性を有していること．そして非常に高いTOF(3,640 h^-1) を叩き出すこと（Table 1, entry 6）．
２．わずか19.2 mgの触媒で10 gスケールの反応を円滑に進行させること(>98% yield, >99:1 er)．
３．広い基質一般性を有していること．15基質のうち14基質で定量的かつ>95:5 erで目的物が得られる(Figure 2)．
４．コントロール実験により，触媒にある第三級アルコール部位が１つでもあれば触媒活性とエナンチオ選択性は担保されること（Scheme 1）
５．エネルギーの低い遷移状態TS-Iでは，触媒のヒドロキシ基とオルトCHの２つが水素結合を通して求核剤を活性化していること（岩手大学・是永先生との共同研究）
６．位置選択的なアシル基の転位反応（フラノン）について，通常のDMAPではなし得ないγ選択的な転位反応が高エナンチオ選択的に進行すること(81% yield, 95:5 er)．　などです．
 
本研究で一番苦労したところは，いわずもがな基質合成です．こういった基質（特にフラノン）はほとんど報告例がなく，藤居くんがいろいろと試行錯誤してくれました．その苦労の足跡はSupporting Infomationにおさめてありますのでぜひご覧ください．[:]